Neste trabalho foi proposto um procedimento de preparo de amostra simples e rápido, para a determinação de traços de Cd, Co, Ni e Pb em méis. O procedimento consiste no preparo da amostra em meio ácido para a retenção dos elementos de interesse em uma resina de troca catiônica fortemente ácida, Dowex 50W×8-400, e a eluição com uma solução de HCl 3,0 mol L-1 de HCl, antes da determinação por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). O método proposto apresentou precisão e exatidão superior a 4,5% e limites de detecção de 0,005 μg g-1 (Cd), 0,015 μg g-1 (Co, Ni) e 0,073 μg g-1 (Pb). A confiabilidade dos resultados obtidos com o preparo de amostra desenvolvido e a determinação por FAAS foi validado com testes de adição e recuperação, além da comparação com os resultados obtidos usando a espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente, após a digestão por via úmida. O método foi aplicado para a análise de sessenta e nove amostras de méis da região da Baixa Silésia (sudeste da Polônia). Verificou-se que os teores de Cd, Co e Pb estavam abaixo do limite de detecção, enquanto Ni foi determinado em nove amostras de mel no intervalo de concentração de 0,19-0,93 μg g-1.

A simple and fast sample preparation procedure for the determination of traces of Cd, Co, Ni and Pb in honeys was proposed. It included the preparation of acidified sample solutions of honeys, the retention of elements of interest on resin beds of a strongly acidic gel cation exchanger Dowex 50W×8-400, and their elution with a 3.0 mol L-1 HCl solution prior to measurements by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The method provided the precision and the accuracy better than 4.5% and detection limits of 0.005 µg g-1 (Cd), 0.015 µg g-1 (Co, Ni) and 0.073 µg g-1 (Pb). The reliability of results obtained with the developed procedure and FAAS was validated by the recovery test and the comparison with results achieved using the wet digestion and inductively coupled plasma optical emission spectrometry. The method was applied for the analysis of sixty nine samples of honeys originated from the Lower Silesia region (southeast Poland). It was found that Cd, Co and Pb were under detection limits, while Ni was determined in nine honeys at the level of 0.19-0.93 µg g-1.

Neste estudo, avaliou-se a fração hidrofóbica de Ca, Fe, Mg e Zn em méis escuros por meio de extração em fase sólida utilizando material à base de sílica gel com grupos ativos fenil ligados monomericamente. Verificou-se que Fe está associado com esta fração, provavelmente compostos polifenólicos, no mais alto grau. A contribuição da fração hidrofóbica no conteúdo total deste elemento nos méis analisados representou 7-43%. A confiabilidade destes resultados foi verificada através de extração em fase sólida utilizando material à base de sílica gel com grupos ativos octadecil ligados polimericamente (SupercleanÔ ENVI DSC-18). Além disso, estabeleceu-se uma forte correlação positiva entre a concentração de Fe na fração hidrofóbica avaliada e a densidade óptica dos méis escuros, indicando uma possível contribuição dos complexos azuis deste metal com substâncias fenólicas para a cor global do mel.

In this study, the hydrophobic fraction of Ca, Fe, Mg and Zn in dark honeys was assessed by means of solid phase extraction using silica gel based material with monomerically bonded phenyl active groups (Discovery® DSC-Ph tubes). It was found that Fe is associated with this fraction, likely polyphenolic compounds, to the highest degree. The contribution of the hydrophobic fraction to the total content of this element in analyzed honeys accounted for 7-43%. The reliability of these results was verified using for solid phase extraction silica gel based material with polymerically bonded octadecyl active groups (SupercleanÔ ENVI DSC-18). Additionally, a strong positive correlation was established between the concentration of Fe in the hydrophobic fraction assessed and the optical density of dark honeys, indicating a possible contribution of blue complexes of this metal with phenolic substances to the overall color of honey.

Um procedimento para preparo de amostras, baseado na extração em fase sólida e eluição em duas etapas foi desenvolvido para a determinação da concentração total de Ca e Mg em méis de abelha. As amostras de mel foram tratadas como segue: soluções de amostra (50 mL) a 5,0% (m/v) foram passados a uma vazão de 20 mL min-1, através de resina Dowex 50W×8-400, para reter íons Ca(II) e Mg(II) e separá-los da matriz contendo glicose e frutose, e dos minerais aniônicos. Depois, 20 mL de uma solução de HNO3 0,5 mol L-1 foram usados para remover os íons K e Na. Finalmente, Ca e Mg foram eluídos com 5 mL de solução de HCl 2,0 mol L-1 antes da medida de suas concentrações por espectrometria de absorção atômica em chama (FAAS). O procedimento proposto para o preparo da amostra foi rápido (30 min) e permitiu medir as concentrações de Ca e Mg em mel, com precisão de 1-5% e exatidão de 1-3%. Os limites de detecção de 24 ng g-1 de Ca e 4,4 ng g-1 de Mg foram obtidos para FAAS com este procedimento.

A sample preparation procedure based on the solid phase extraction and the two-step elution was developed for the determination of the total concentrations of Ca and Mg in bee honeys. The honey samples were treated as follows: the 5.0% (m/v) sample solutions (50 mL) were passed at the flow rate of 20 mL min-1 through the resin beds of Dowex 50W×8-400 to retain the Ca(II) and Mg(II) ions and separate them from the matrix of glucose and fructose in addition to the anionic minerals. Afterwards, 20 mL of a 0.5 mol L-1 HNO3 solution was used to remove the K and Na ions. Finally, Ca and Mg were eluted prior to the measurements of their concentrations by flame atomic absorption spectrometry (FAAS) using 5 mL of a 2.0 mol L-1 HCl solution. The proposed sample preparation procedure was fast (30 min) and enabled to measure the concentrations of Ca and Mg in honey with the precision of 1-5% and the accuracy of 1-3%. The limits of detection of 24 ng g-1 of Ca and 4.4 ng g-1 of Mg were obtained for FAAS with this procedure.

Foi proposto um procedimento para a pré-concentração e determinação de traços de lítio em diferentes méis florais, empregando para a extração contínua em fase sólida uma resina de troca catiônica fortemente ácida, a Dowex 50W×8-200. Ao se eluir as soluções de méis a 10% em massa, na coluna empacotada com a resina de troca catiônica, os íons Li+, K+ e Na+ foram retidos na resina enquanto que os açúcares simples não foram retidos e se encontraram integralmente nos eluatos. Os cátions Li+, Na+ e K+ foram eluídos com uma solução de HCl 1,0 mol L-1 após a lavagem das colunas com água; os analitos presentes nesse eluato foram determinados por espectrometria de emissão ótica com chama (FOES). O limite de detecção instrumental (LOD) apresentado pelo método foi de 0,05 ng g-1 de lítio e o método foi empregado para a quantificação de Li em diversos méis naturais e comerciais. A faixa de concentração ótima para a determinação de Li foi de 0,4 a 5,3 ng g-1 com precisão de 8-11%. A exatidão do método proposto foi avaliada por estudos de recuperação do analito e está no intervalo de 98 a 106%, demonstrando a confiabilidade dos resultados obtidos.

A procedure based on solid phase extraction with a strongly acidic cation-exchanger Dowex 50W×8-200 was proposed to pre-concentrate and determine ultra-traces of Li in different floral honeys. When loading 10% (m/v) honey solutions onto columns packed with the cation-exchanger, Li+ ions were retained on the resin along with K+ and Na+, while simple sugars were passed through columns and were entirely found in effluents. In turn, columns were washed with water and eluted with a 1.0 mol L-1 HCl solution to strip Li+ that was subsequently determined in respective eluates by flame optical emission spectrometry (FOES). The proposed method was characterized by a limit of detection (LOD) of 0.05 ng g-1 of Li and later used for analysis of several raw and commercial mono- and multi-flower honeys. It enabled to determine from 0.4 to 5.3 ng g-1 of Li with precision being within 8-11%. Accuracy of this sample pre-treatment procedure and analysis method was assessed applying spike recovery tests. Recoveries of added Li were found to be within 98 to 106%, demonstrating trustworthiness of results achieved.